【過去問】有機毒劇物の鑑別法とは？呈色反応を解説｜毒物劇物取扱者

【結論】正解は『塩化鉄(III)FeCl₃水溶液で紫色を呈する』。【根拠】フェノール性-OHがFe³⁺と錯体[Fe(OC₆H₅)₆]³⁻を形成し青紫～紫色を呈する。【誤答パターン】アルコール性-OHは反応せず、カルボン酸も呈色しない点で区別。【試験官コメント】サリチル酸（赤紫）・カテコール（緑）等も色調で判別可能。ピクリン酸は黄色結晶で別鑑別。

【結論】正解は『銀鏡反応（アンモニア性硝酸銀で銀析出）』。【根拠】R-CHO＋2[Ag(NH₃)₂]⁺→R-COO⁻＋2Ag↓でアルデヒドの還元性により金属銀が試験管壁に鏡面析出する。【誤答パターン】ケトンは還元性がなく陰性、ギ酸は例外的に陽性。【試験官コメント】フェーリング液還元（赤色Cu₂O沈殿）も定番、ホルマリン・アセトアルデヒドの同定に用いる。

【結論】正解は『シッフ試薬で赤紫色を呈する』。【根拠】シッフ試薬（亜硫酸で脱色したフクシン）はアルデヒドと反応し赤紫色を復元する、HCHOに特に高感度。【誤答パターン】ケトンは陰性、過剰SO₂共存では反応しない点に注意。【試験官コメント】HCHOはアンモニア性AgNO₃で銀鏡、フェーリング反応、クロモトロープ酸で紫色等も頻出。廃棄は酸化法。

【結論】正解は『メタノールは中毒性が強く、ヨードホルム反応はエタノールで陽性』。【根拠】CH₃CH(OH)-またはCH₃CO-構造を持つエタノール・2-プロパノール・アセトンはI₂＋NaOHでCHI₃（黄色特異臭沈殿）を生じるが、メタノールは構造上陰性。【誤答パターン】色やpHでの区別は不可能、反応性で判別する。【試験官コメント】メタノール中毒はギ酸蓄積→視神経障害・失明、解毒はエタノール競合投与＋ホメピゾール。

【結論】正解は『レゾルシンとKOHでイソニトリル反応を示す』。【根拠】CHCl₃＋第一級アミン＋KOH加熱でR-NC（イソシアニド）の極めて不快な悪臭を生じる古典反応。【誤答パターン】銀鏡やフェノール反応と混同しないこと。【試験官コメント】クロロホルムは光で猛毒ホスゲンCOCl₂を生成、褐色瓶遮光保管が鉄則。廃棄は燃焼法＋アルカリスクラバー。

【結論】正解は『芳香臭・引火性・溶解性パターンで判別』。【根拠】トルエンはベンゼン様芳香、水不溶・有機溶媒可溶、引火点4℃の引火性で総合的に同定する。【誤答パターン】炎色反応は金属陽イオン用で有機化合物には不適、銀鏡反応も陰性。【試験官コメント】KMnO₄酸化で安息香酸に変化する側鎖酸化反応が有機化学の応用問題で頻出。

【結論】正解は『さらし粉液（次亜塩素酸塩）で赤紫色』。【根拠】アニリンはClO⁻で酸化されキノンイミン系色素を生じ赤紫色を呈する。【誤答パターン】青・黄と誤るが赤紫が正しい。【試験官コメント】K₂Cr₂O₇酸化では黒色（アニリンブラック染料）、中毒はメトヘモグロビン血症・チアノーゼ、解毒はメチレンブルー静注。

【結論】正解は『炭酸水素ナトリウムを加えると二酸化炭素を発生』。【根拠】R-COOH＋NaHCO₃→R-COONa＋H₂O＋CO₂↑でカルボン酸（pKa 4-5）はフェノール（pKa 10）より強酸なのでNaHCO₃と反応する。【誤答パターン】フェノールはNaHCO₃と反応せずNaOHのみ中和、この点が重要な区別。【試験官コメント】酸性度の強さ:スルホン酸＞カルボン酸＞炭酸＞フェノール＞アルコールの序列を押さえる。

【結論】正解は『芳香臭（果実様）とけん化反応による加水分解』。【根拠】低級エステルは果実・花の芳香を持ち、NaOH加水分解（けん化）でR-COONa＋R'-OHを生じる。【誤答パターン】無臭・強酸性と誤答されるが中性で芳香ありが正しい。【試験官コメント】酢酸エチルは第3条の3乱用禁止指定、けん化価（脂肪）・酸価等の定量法も知識として押さえる。

【結論】正解は『官能基の反応を利用した呈色・沈殿・ガス発生を組み合わせ』。【根拠】有機定性分析は-OH、-CHO、-COOH、-NH₂等の官能基特有の反応を複数組み合わせて同定する。【誤答パターン】単一指標のみでは構造決定できない。【試験官コメント】元素分析→溶解性→官能基検出の段階的アプローチ（ショッテン-バウマン反応等）が基本、IR・NMRと組み合わせて構造決定する。