レッスン3-3:毒物・劇物の鑑別（無機）

【結論】正解は『硝酸銀水溶液で白色沈殿（AgCl）を生じる』。【根拠】Cl⁻＋Ag⁺→AgCl↓（白色、希硝酸に不溶）で、光で黒変（Agに還元）するのが特徴。【誤答パターン】Br⁻は淡黄、I⁻は黄色沈殿で混同注意。【試験官コメント】AgClはアンモニア水に錯イオン[Ag(NH₃)₂]⁺を作り溶解する点が区別のポイント。鑑別は必ず希硝酸酸性下で行う。

【結論】正解は『塩化バリウム水溶液で白色沈殿（BaSO₄）』。【根拠】SO₄²⁻＋Ba²⁺→BaSO₄↓（白色、希酸に不溶）が硫酸イオンの定番鑑別反応。【誤答パターン】CO₃²⁻もBaで白沈を作るが希酸で溶ける点で区別。【試験官コメント】希HCl酸性下で行うことで炭酸・亜硫酸の妨害を除外する。廃棄は中和法（消石灰→硫酸カルシウム沈殿）。

【結論】正解は『希酸を加えるとCO₂ガスを発生（石灰水で白濁）』。【根拠】CO₃²⁻＋2H⁺→H₂O＋CO₂↑でCO₂が石灰水Ca(OH)₂と反応しCaCO₃↓の白濁を生じる。【誤答パターン】SO₃²⁻も酸でSO₂を発生し類似するが刺激臭で区別できる。【試験官コメント】CO₂は無臭・無色で空気より重い、過剰CO₂では白濁が再溶解（Ca(HCO₃)₂）する点も押さえる。

【結論】正解は『水酸化ナトリウムを加え加熱、アンモニア臭と湿ったリトマスが青変』。【根拠】NH₄⁺＋OH⁻→NH₃↑＋H₂Oでアンモニアガスが発生し、塩基性で赤色リトマスを青変させる。【誤答パターン】H₂Sも刺激臭だが腐卵臭・酸性で異なる。【試験官コメント】ネスラー試薬では黄褐色沈殿を生じる定量法もある。検出には必ず湿らせたリトマス紙を使用する。

【結論】正解は『塩酸で白色沈殿（AgCl）を生じる』。【根拠】Ag⁺＋Cl⁻→AgCl↓（白色チーズ状）で日光により金属銀に還元されて黒変する。【誤答パターン】Pb²⁺もCl⁻で白沈（PbCl₂）を作るが熱水可溶で区別。【試験官コメント】AgClはNH₃水に溶解、Hg₂²⁺白沈はNH₃で黒変する（分属の第1属）。硝酸銀は写真感光剤。

【結論】正解は『チオシアン酸カリウムKSCNで血赤色』。【根拠】Fe³⁺＋3SCN⁻→[Fe(SCN)ₙ]³⁻ⁿ（n=1～6）の血赤色錯体を生じる高感度反応。【誤答パターン】Fe²⁺は無反応、ヘキサシアノ鉄(II)酸カリでプルシアンブルー（濃青）と区別。【試験官コメント】微量Fe³⁺でも着色するので試薬の純度管理に注意。シアン化物鑑別でもFe³⁺を用いプルシアンブルー生成させる。

【結論】正解は『ヨウ化カリウムを加えると黄色沈殿（PbI₂）』。【根拠】Pb²⁺＋2I⁻→PbI₂↓（金色板状結晶、加熱溶解→冷却で再析出の黄金雨現象）。【誤答パターン】K₂CrO₄では黄色PbCrO₄沈殿、Hg²⁺もI⁻で赤色HgI₂沈殿と混同注意。【試験官コメント】鉛中毒は貧血・腹痛・鉛縁、解毒はEDTAキレート。廃棄は硫化ナトリウムで黒色PbS沈殿化。

【結論】正解は『水溶液が青色を示し、アンモニア水で深青色錯体』。【根拠】Cu²⁺水溶液は淡青色、NH₃水過剰で[Cu(NH₃)₄]²⁺の深青色錯イオンを形成する。【誤答パターン】少量NH₃ではCu(OH)₂青白色沈殿が先に生じ過剰で錯化し溶解する点に注意。【試験官コメント】炎色反応は青緑、廃棄は消石灰でCu(OH)₂沈殿化。硫酸銅は農薬（ボルドー液）にも使用。

【結論】正解は『塩化物で白色沈殿（Hg₂Cl₂の場合、特に一価）、金属との反応』。【根拠】Hg₂²⁺＋2Cl⁻→Hg₂Cl₂↓（白色）、NH₃水で黒変（Hgメタル析出）する第1属の定性反応。【誤答パターン】二価Hg²⁺は塩化物で白沈を作らず、NH₃で白色アミド塩化水銀を生じる点で区別。【試験官コメント】水銀化合物は猛毒、廃棄は硫化法でHgS（辰砂）として不溶化、特別管理産廃扱い。

【結論】正解は『色・臭気・沈殿反応・ガス発生等を系統的に観察』。【根拠】定性分析は外観観察→溶解性→沈殿・呈色・ガス発生の複数反応を系統的に組み合わせて同定する。【誤答パターン】単一指標（質量・色だけ）では同定不能。【試験官コメント】陽イオン分析（属分析）・陰イオン分析の枠組みを押さえ、予試験（炎色・フレーム）と本試験を組み合わせる考え方が試験頻出。