【過去問】特殊引火物とは？二硫化炭素・ジエチルエーテルを解説｜危険物取扱者【甲、乙４】

解説

誤っているのは５。特殊引火物で発火点が100℃以下なのは二硫化炭素（約90℃）だけ。ジエチルエーテル（約160℃）・アセトアルデヒド（約175℃）・酸化プロピレン（約430℃）は発火点が100℃を超えていて、「引火点-20℃以下かつ沸点40℃以下」の条件で特殊引火物になっている。１は正しい。代表物質の引火点はどれも-20℃より低い（ジエチルエーテル-45℃など）。２は正しい。アセトアルデヒドや酸化プロピレンは水によく溶ける。３は正しい。ジエチルエーテルの沸点は約35℃で、40℃以下で沸騰する。４は正しい。二硫化炭素は液比重約1.26で水より重い。

解説

妥当なのは２。ジエチルエーテルは沸点が約35℃と低く非常に揮発しやすい液体で、甘い刺激臭がある。１は誤りで、アセトアルデヒドは酸化されると酢酸になる（アルコールを酸化するとアセトアルデヒドができる）。３は誤りで、二硫化炭素の比重は約1.3で水より重い。４は誤りで、酸化プロピレンは水によく溶ける。５は誤りで、イソプレンは無色の揮発性液体。

解説

妥当でないのは５。水を張って蒸気を抑えるのは、水より重く水に溶けない二硫化炭素の貯蔵方法。ジエチルエーテルは比重が約0.7で水より軽いので、水を張っても水の上に浮いてしまい蒸気を抑えられない。１の直射日光を避けて冷所に貯蔵する（日光で過酸化物ができるのも防ぐ）、２の密栓、３の火気・高温体を避ける、４の滞留した蒸気を屋外の高所へ出すは、いずれも妥当。

解説

妥当でないのは２。ジエチルエーテルは電気の不良導体で、流動やかくはんによって静電気が発生し、たまりやすい。１の沸点は約35℃と極めて低い、３の蒸気比重は約2.6で１より大きい、４の比重は約0.7で水にわずかしか溶けない、５の引火点は−45℃と極めて低く、燃焼範囲も約1.9〜36vol%と広いは、いずれも妥当。

解説

生成しやすいのは１のジエチルエーテル。空気と接触したり日光にさらされたりすると、少しずつ酸化されて爆発性の過酸化物ができ、加熱や衝撃で爆発するおそれがある。そのため遮光した容器で冷暗所に密栓して保存する。二硫化炭素・ベンゼン・ピリジン・エチルメチルケトンには、空気や日光で爆発性の過酸化物をつくる性質はない。

解説

誤っているもののみを掲げているのは５（A、B、D）。Aは誤りで、二硫化炭素は純粋なものは無色透明（日光に長く当たると黄色くなる）。Bも誤りで、比重は約1.3で水より重く、水に溶けにくい。Dも誤りで、水とは反応しない（だから水中で保存できる）。二酸化炭素と二酸化硫黄ができるのは燃焼したとき。Cの蒸気は有毒で、蒸気比重は１より大きいは正しい。

解説

妥当なのは３。二硫化炭素は揮発しやすく、蒸気は有毒で燃えやすい。水より重く水に溶けないので、タンクごと水の中に沈めて（容器なら液面に水を張って）、可燃性蒸気が発生するのを防ぐ。１の可燃物との接触や４の不純物の混入を防ぐためではない。２は誤りで、二硫化炭素は水と反応しない。５の空気と接触して爆発性の物質（過酸化物）ができるのは、ジエチルエーテルの性質。

解説

妥当でないのは２。アセトアルデヒドは水にもエタノールにもよく溶ける水溶性の液体。１は妥当。無色透明で、鼻をつく刺激臭がある。３は妥当。引火点は-39℃と極めて低く、20℃では十分に引火の危険がある。４は妥当。酸化されやすく、相手の物質を還元する性質（還元性）をもつ。５は妥当。アセトアルデヒドが酸化されると酢酸になる。

解説

妥当なのは２。アセトアルデヒドは毒性があるので、皮膚に直接触れないように取り扱う。１は誤りで、水より軽く水によく溶けるので、水を張っても蒸気は抑えられない（容器には窒素などの不活性ガスを封入する）。３は誤りで、乾燥していると静電気がたまりやすいので、湿度の高い場所で扱う。４は誤りで、強い還元性があり、酸化剤と激しく反応して危険。５は誤りで、蒸気が漏れるので通気孔のある容器は使わず、密栓する。

解説

誤っているのは５。酸化プロピレンの蒸気比重は約2.0で、空気より重い。第４類の蒸気は、ほぼすべて空気より重いと考えてよい。１の無色透明で揮発性の液体、２の比重は約0.8で１より小さい、３の水・エタノール・ジエチルエーテルに溶ける、４の分解は発熱反応で単独でも分解爆発するは、いずれも正しい。