【過去問】硫化リン・赤リン・硫黄とは？第２類（可燃性固体）を解説｜危険物取扱者【甲、乙２】

ここから第２類（可燃性固体）に入ります。第１類（酸化性固体）とは違い、第２類は危険物自身が燃えるグループです。この記事では第２類の代表格である硫化リン・赤リン・硫黄を整理します。

具体的には三硫化四リン・五硫化二リン・七硫化四リン（硫化リン３種）・赤リン・硫黄の５物質です。乙２受験者にとってはここが本丸、甲種受験者にとっては第１類に続く第２のヤマです。

このページを見たら危険物取扱者甲種・乙２の性質に出てくる「第２類（可燃性固体）硫化リン・赤リン・硫黄」に関する問題が得点源となるはず！

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🔰基礎教養学習

１. 硫化リンの性状

硫化リンには三硫化四リン・五硫化二リン・七硫化四リンの３種類があり、いずれも第２類（可燃性固体）です。共通して黄色〜淡黄色の固体で、水より重く、燃焼すると有毒なガスを発生します。

項目	内容
種類	三硫化四リン（P₄S₃）・五硫化二リン（P₂S₅）・七硫化四リン（P₄S₇）
外観	黄色〜淡黄色の固体
熱に対する性質	昇華はしない。融点・沸点をもって液化・気化する（例：三硫化四リンは融点約172℃、沸点約407℃）
比重	約２前後で、水より重い
水との反応	五硫化二リンは加水分解して硫化水素と、リン酸を発生する（リン化水素ではない）
燃焼	燃焼すると有毒な二酸化硫黄・五酸化二リンなどを生じる

２. 赤リンの性状

赤リン（P）は第２類（可燃性固体）です。空気中で安定しており、自然発火のおそれは少ないため、黄リン（第３類）のような水中貯蔵は不要です。マッチ箱の側薬としても知られています。

３. 硫黄の性状

硫黄（S）は黄色の固体で、第２類（可燃性固体）の代表格です。空気中で燃やすと青色の炎をあげて燃え、有毒な二酸化硫黄を発生します。

項目	内容
溶解性	水・エタノールにはほとんど溶けない。二硫化炭素にはよく溶ける
燃焼	空気中で青色の炎をあげて燃え、二酸化硫黄を生成する
反応性	多くの金属・非金属と高温で反応し硫化物を生成。酸化剤との混合物は加熱・衝撃で爆発する危険がある
電気的性質	電気の不良導体で、静電気を帯びやすいため粉じん爆発に注意

上記の内容をふまえて、さっそく過去問に挑戦してみましょう！

【過去問】硫化リン・赤リン・硫黄

【問１】 硫化リンの性状について、次のうち妥当でないものはどれか。

1. 黄色の固体である。
2. 加水分解すると可燃性ガスを発生する。
3. 加熱すると約400℃で昇華する。
4. 水よりも重い。
5. 燃焼すると有毒なガスを発生する。

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正解：３

硫化リンは加熱しても昇華しません。融点・沸点を経て液化・気化します（三硫化四リンで融点約172℃、沸点約407℃）。他の選択肢はいずれも妥当な記述です。

【問２】 危険物を貯蔵し、取り扱う際の注意事項として、次のＡ〜Ｅのうち妥当でないものはいくつあるか。

1. Ａ　アルミニウム粉は、ハロゲンと接触すると発火するおそれがあるので、同一場所に貯蔵しない。
2. Ｂ　固形アルコールは、可燃性蒸気が漏えいしないよう、容器に入れ、密栓して貯蔵する。
3. Ｃ　硫黄は、粉じん爆発のおそれがあるので、静電気の蓄積を避ける。
4. Ｄ　赤リンは、空気中で発火するおそれがあるので、水中に貯蔵する。
5. Ｅ　五硫化リンは、加水分解により可燃性のリン化水素ガスが発生するので、水分との接触を避ける。

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正解：２つ（ＤとＥ）

Ｄは誤り。赤リンは空気中で安定しており、水中貯蔵は不要です（水中貯蔵が必要なのは黄リン）。Ｅも誤り。五硫化リンが加水分解して発生するのは硫化水素とリン酸で、リン化水素ではありません。ＡＢＣはいずれも妥当な記述です。

【問３】 硫黄の性状について、次のうち妥当でないものはどれか。

1. 空気中で燃やすと、青色の炎をあげて燃える。
2. 多くの金属元素および非金属元素と高温で反応する。
3. 酸化剤との混合物は、加熱、衝撃により爆発することがある。
4. エタノール、ジエチルエーテルによく溶ける。
5. 電気の不良導体である。

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正解：４

硫黄は水・エタノールにはほとんど溶けません。二硫化炭素にはよく溶け、ジエチルエーテルやベンゼンにはわずかに溶ける程度です。他の選択肢はいずれも妥当です。

チェック１（４択）

硫黄が燃焼したときに発生する気体として、正しいものはどれか。

1. 硫化水素
2. 二酸化硫黄
3. アンモニア
4. 水素

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正解：２

硫黄は燃焼すると青色の炎をあげ、有毒な二酸化硫黄を発生します。

チェック２（○✕）

次の記述の正誤を答えなさい。

赤リンは黄リンと同様に、水中に貯蔵しなければならない。

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正解：✕

水中貯蔵が必要なのは黄リン（第３類・自然発火性）です。赤リン（第２類）は空気中で安定しており、水中貯蔵は不要です。

チェック３（穴埋め）

次の（　）に当てはまる語句を答えなさい。

1. 五硫化二リンが加水分解すると、（　①　）と（　②　）を発生する。
2. 硫黄は（　③　）にはよく溶けるが、水や（　④　）にはほとんど溶けない。
3. 硫黄そのものは無臭で、腐卵臭がするのは（　⑤　）である。

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① 硫化水素　② リン酸（①②は順不同）　③ 二硫化炭素　④ エタノール　⑤ 硫化水素

🪏深掘り解説

① 赤リンと黄リン——同じ元素でも別の類

赤リンと黄リンは、どちらもリン（P）の単体（同素体）です。しかし赤リンは第２類（可燃性固体）、黄リンは第３類（自然発火性物質及び禁水性物質）に分類され、貯蔵方法もまったく異なります。

同じ元素の単体でも、分子構造が違えば性質も類別も変わる——これは化学の面白さであり、試験のひっかけどころでもあります。「赤＝安定・第２類」「黄＝自然発火・第３類・水中貯蔵」とセットで覚えておきましょう。

② 温泉の臭いの正体は「硫黄」ではない

硫黄泉の独特な臭いから「硫黄＝臭い」というイメージを持つ人は多いですが、硫黄そのものは無臭です。あの臭いの正体は、硫黄が溶け出す過程などで生じる硫化水素ガスです。

試験では「硫黄は腐卵臭を有する」という記述が誤りとして出題されます。身近なイメージと化学的事実がずれている典型例として覚えておくと、記憶に残りやすくなります。

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