【過去問】黄リンとは？第３類（自然発火性物質）と赤リンとの違いを解説｜危険物取扱者【甲、乙３】

第３類の３番目は黄リンです。名前が似ている第２類の赤リンとは「同素体」の関係にありながら、性質はまったく異なるという、試験で必ず比較される定番の物質です。

そして黄リンには「水中に貯蔵するのに禁水性ではない」という、多くの受験者が引っかかる大きなポイントがあります。

このページを見たら危険物取扱者甲種の性質に出てくる「第３類（自然発火性物質及び禁水性物質）黄リン」に関する問題が得点源となるはず！

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🔰基礎教養学習

１. 黄リンとは

黄リン（P₄、白リンとも呼ばれる）は、第３類（自然発火性物質及び禁水性物質）に分類される固体です。赤リン（第２類）とは同じリン原子からなる「同素体」の関係にありますが、性質は大きく異なります。

指定数量：20kg／危険等級：Ⅰ（赤リンの指定数量100kgとは異なる点に注意）

２. 黄リンと赤リンの比較

項目	黄リン（第３類）	赤リン（第２類）
性質	自然発火性（禁水性ではない）	可燃性固体
融点	約44℃	約590℃
発火点	約34℃（常温付近でも自然発火）	約260℃
毒性	猛毒（経口致死量約0.1g前後）	ほぼ無毒
二硫化炭素への溶解	よく溶ける	ほとんど溶けない
貯蔵方法	水中（保護液）に貯蔵し、空気との接触を断つ	容器に密栓して貯蔵

上記の内容をふまえて、さっそく過去問に挑戦してみましょう！

【過去問】黄リン

【問１】 黄リンと赤リンに関する性状の比較において、次のうち妥当でないものはどれか。

1. 黄リンは赤リンより融点が低い。
2. 黄リンは赤リンより発火しやすい。
3. 黄リンは赤リンより毒性が強い。
4. 黄リンは禁水性の固体であるが、赤リンは可燃性の固体である。
5. 黄リンは二硫化炭素によく溶けるが、赤リンは溶けない。

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正解：４

黄リンは第３類危険物ですが、その性質は「自然発火性物質」であり、禁水性ではありません。水中に保存するのは空気との接触を断つためで、水とは反応しません。赤リンは第２類危険物（可燃性固体）で正しいです。

【問２】 次の物質の組み合わせのうち、互いに同素体であるものはどれか。

1. ダイヤモンドと黒鉛
2. 鉄の赤さびと黒さび
3. 酸素とオゾン
4. 斜方硫黄と単斜硫黄
5. 黄リンと赤リン

上記のうち、互いに同素体でないものはどれか。

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正解：２（鉄の赤さびと黒さび）

同素体とは、同一元素からなるが原子の配列や結合が異なり、性質も異なる単体をいいます。黄リンと赤リンは互いに同素体です（ダイヤモンドと黒鉛、酸素とオゾン、斜方硫黄と単斜硫黄も同様）。赤さび（Fe₂O₃）と黒さび（Fe₃O₄）は化合物であり単体ではないため、同素体には該当しません。

【問３】 燃焼の仕方と可燃物の組合せについて、次のうち誤っているものはどれか。

1. アルコール、硫黄の燃焼………蒸発燃焼
2. プラスチック、木材の燃焼………分解燃焼
3. 木炭、コークスの燃焼………表面燃焼
4. 都市ガスの燃焼………予混合燃焼
5. 黄リン、ナフタレンの燃焼………自己燃焼（内部燃焼）

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正解：５

黄リン及びナフタレンの燃焼形態は蒸発燃焼です。「自己燃焼（内部燃焼）」は誤りで、自己燃焼はニトロセルロースのように分子内に酸素を含む物質の燃焼形態です。

チェック１（４択）

黄リンの貯蔵方法として、正しいものはどれか。

1. 灯油などの保護液中に貯蔵する。
2. 水中に貯蔵する。
3. 容器を密栓し、乾燥した場所に貯蔵する。
4. 窒素封入した容器に貯蔵する。

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正解：２

黄リンは水中に貯蔵し、空気（酸素）との接触を断つことで自然発火を防ぎます。カリウム・ナトリウムの保護液（灯油）貯蔵とは異なる点に注意してください。

チェック２（○✕）

次の記述の正誤を答えなさい。

黄リンは水と反応して有毒ガスを発生するため、禁水性物質に分類される。

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正解：✕

黄リンは水とは反応しません。分類上は「自然発火性物質」であり「禁水性」ではありません。水中貯蔵はあくまで空気との接触を断つためです。

チェック３（穴埋め）

次の（　）に当てはまる語句・数値を答えなさい。

1. 黄リンの指定数量は（　①　）kg、危険等級は（　②　）である。
2. 黄リンと赤リンは互いに（　③　）の関係にある。
3. 黄リンの燃焼形態は（　④　）である。
4. 黄リンなど水中に貯蔵する物品と（　⑤　）性物品は、同一の貯蔵所に貯蔵してはならない。

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① 20　② Ⅰ　③ 同素体　④ 蒸発燃焼　⑤ 禁水

🪏深掘り解説

① 「禁水性に見えて禁水性ではない」黄リンの位置づけ

第３類は「自然発火性物質及び禁水性物質」という１つの類ですが、すべての物質が両方の性質を持つわけではありません。

• 黄リン：自然発火性のみ（禁水性ではない）→水中貯蔵
• カリウム・ナトリウム：自然発火性・禁水性の両方→保護液（灯油）中貯蔵
• リチウム：禁水性のみ（自然発火性ではない）

「第３類＝すべて水に触れると危険」と思い込むと引っかかるので、物質ごとに性質を個別に確認することが大切です。

② 「同素体」は性質科目と物理化学の橋渡し

黄リン・赤リンの関係は、物理化学でおなじみの「同素体」の代表例としても出題されます。あわせて覚えておきたい同素体の組合せは次のとおりです。

• 硫黄：斜方硫黄・単斜硫黄・ゴム状硫黄
• 炭素：黒鉛・ダイヤモンド・フラーレン・カーボンナノチューブ
• 酸素：酸素（O₂）・オゾン（O₃）
• リン：赤リン・黄リン

一方、鉄の赤さび（Fe₂O₃）と黒さび（Fe₃O₄）は化合物どうしであり、同素体（単体どうしの関係）には該当しない点も、ひっかけ問題として頻出です。

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