【過去問】有機過酸化物とは？第５類（自己反応性物質）を解説｜危険物取扱者【甲、乙５】

ここから第５類（自己反応性物質）に入ります。最初は「有機過酸化物」の代表格過酸化ベンゾイル・エチルメチルケトンパーオキサイド・過酢酸です。

第５類は分子内に酸素を含み、自分自身で燃える（自己燃焼する）性質を持つ点が、これまでの類とは大きく異なります。

このページを見たら危険物取扱者甲種の性質に出てくる「第５類（自己反応性物質）有機過酸化物」に関する問題が得点源となるはず！

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１. 第５類（自己反応性物質）と有機過酸化物とは

第５類は、加熱・衝撃・摩擦により発火・爆発するおそれがある「自己反応性物質」のグループです。有機過酸化物は過酸化水素H₂O₂の誘導体とみなされ、−O−O−という弱い結合を持つのが化学的な特徴です。

有機過酸化物は一般の化合物より低い温度で分解し、衝撃・摩擦によっても容易に分解する

２. 有機過酸化物３物質の性状比較

物質名	特徴
過酸化ベンゾイル	白色〜無色無臭の固体。水・エタノールにほとんど溶けない。水とは反応しない。市販品は水で湿らせて純度を下げてある
エチルメチルケトンパーオキサイド	特異臭の無色の油状液体。引火点58℃以上。通気性のある蓋（ベント付き容器）で貯蔵。鉄・銅などの金属と接触すると分解し爆発の危険
過酢酸	強い刺激臭（酢酸臭）の無色の液体。濃度上限は40％（不安定なため）。水・アルコール・エーテル・硫酸によく溶ける

上記の内容をふまえて、さっそく過去問に挑戦してみましょう！

【過去問】有機過酸化物

【問１】 過酸化ベンゾイルの性状について、次のうち誤っているものはどれか。

1. エーテル、ベンゼンに溶解する。
2. 乾燥状態で着火すると、爆発的に燃焼する。
3. 融点以上に加熱すると、爆発的に分解する。
4. 硝酸、アミンと激しく反応して、発火・爆発のおそれがある。
5. 水と徐々に反応し、酸素を発生する。

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正解：５

過酸化ベンゾイルは水とは反応しません。「水と徐々に反応し、酸素を発生する」という記述は誤りです。

【問２】 エチルメチルケトンパーオキサイド（市販品）の貯蔵および取り扱いについて、次のA～Eのうち適切でないものはいくつあるか。

Ａ　高純度のものは摩擦や衝撃に対して敏感であるので、フタル酸ジメチルなどで希釈したものが市販されている。
Ｂ　酸化鉄、ぼろ布と接触すると分解するので、20℃においてもこれらのものと接触させない。
Ｃ　直射日光を避け、冷暗所に貯蔵する。
Ｄ　水と接触すると分解するので、水と接触させない。
Ｅ　容器に密栓して貯蔵する。

１　１つ　　２　２つ　　３　３つ　　４　４つ　　５　５つ

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正解：２（２つ）

適切でないのはＤ・Ｅです。エチルメチルケトンパーオキサイドは水と接触しても分解しません（Ｄが誤り）。また密閉すると内圧が上昇して分解が進むため、通気孔のある蓋を使用します（「密栓」としているＥも誤り）。

【問３】 過酢酸の性状について、次のうち誤っているものはどれか。

1. 強い刺激臭のする無色の液体である。
2. 110℃に加熱すると爆発することがある。
3. 水、アルコール、エーテルによく溶ける。
4. 安定な物質であるため、濃度に上限はない。

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正解：４

過酢酸は非常に不安定な物質であるため、濃度の上限は40％とされています。「安定な物質で濃度に上限はない」は誤りです。

【問４】 有機過酸化物の一般的な貯蔵および取扱方法について、次のA～Eのうち誤っているものの組合せはどれか。

Ａ　できるだけ不活性な溶剤、可塑剤等で希釈して貯蔵または取り扱う。
Ｂ　有機物が混入しないようにする。
Ｃ　水と反応するものがあるので、水との接触を避ける。
Ｄ　金属片が混入しないようにする。
Ｅ　すべて密栓された貯蔵容器で保存する。

１　ＡとＢ　　２　ＡとＣ　　３　ＢとＤ　　４　ＣとＥ　　５　ＤとＥ

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正解：４（ＣとＥ）

過酸化ベンゾイル・エチルメチルケトンパーオキサイド・過酢酸はいずれも水とは反応しません（Ｃが誤り）。またエチルメチルケトンパーオキサイドは通気性のある蓋の容器で貯蔵するため、「すべて密栓」は誤りです（Ｅが誤り）。

チェック１（４択）

第５類危険物の火災の消火に、一般に有効でないものはどれか。

1. 水
2. 強化液
3. 泡
4. 二酸化炭素

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正解：４

第５類は分子内に酸素を持つため自己燃焼性があり、窒息消火の効果がある二酸化炭素・ハロゲン化物・粉末消火剤は適応しません。有効なのは水・強化液・泡・乾燥砂などです。

チェック２（○✕）

次の記述の正誤を答えなさい。

過酸化ベンゾイル・エチルメチルケトンパーオキサイド・過酢酸は、いずれも水と反応する。

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正解：✕

この３物質はいずれも水とは反応しません。第５類の危険性は水との反応ではなく、加熱・衝撃・摩擦による分解・爆発にあります。

チェック３（穴埋め）

次の（　）に当てはまる語句を答えなさい。

1. 有機過酸化物の危険性は（　①　）の弱い結合に起因する。
2. エチルメチルケトンパーオキサイドは、内圧上昇を防ぐため（　②　）のある蓋の容器で貯蔵する。
3. 過酢酸の濃度の上限は（　③　）％とされる。
4. 第５類の消火には、水・強化液・泡・（　④　）などが有効である。

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① −O−O−　② 通気性　③ 40　④ 乾燥砂

🪏深掘り解説

① 第５類は「窒息消火が効かない」唯一の類

これまで学んだ第１〜第３類の多くは、窒息効果を持つ乾燥砂・膨張ひる石・粉末消火剤などが有効でした。しかし第５類は分子内に酸素を保有しているため自己燃焼性があり、窒息消火はほとんど効果がありません。

有効なのは水・強化液・泡・乾燥砂などによる冷却消火で、二酸化炭素・ハロゲン化物・粉末消火剤は不適応という、他の類とは逆の発想が必要です。

② 「密栓が正解とは限らない」貯蔵方法の例外

危険物の貯蔵は基本的に「容器を密栓する」のが原則ですが、エチルメチルケトンパーオキサイドのように自然に分解してガスを発生する物質は、あえて通気性を持たせる例外があります。密栓した容器を使うと、分解で生じたガスにより内圧が上昇し、容器の破裂や爆発につながるためです。

この考え方は、後述するニトロセルロースなど他の第５類物質にも共通するポイントなので、あわせて覚えておきましょう。

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